
Rev. Fac. Agron. (LUZ). 1997, 14: 465-471
Conservadores químicos y edulcorantes artificiales en naranjadas
pasteurizadas.
Chemical preservatives and sweeteners in pasteurized orangeades.
Recibido el 08-03-1995 l Aceptado
el 09-05-1995
1. Laboratorio de Alimentos. Departamento de Química. Facultad Experimental de Ciencias.
Universidad del Zulia. Maracaibo. Venezuela.
Betzabé Sulbarán de Ferrer1, Jaime Principal y Graciela
Ojeda de Rodríguez
Resumen
Ácido benzoico, sacarina y ciclamato, fueron determinados en
naranjadas pasteurizadas de consumo en el Estado Zulia, empleando métodos simples para
detectar y cuantificar su presencia, previo ajuste de pH y extracción con solvente. Se
seleccionaron cuatro marcas entre las naranjadas de mayor consumo regional y el muestreo
se realizó durante ocho semanas consecutivas, a razón de cinco muestras, por marca, con
la misma fecha de producción, por semana. Los resultados obtenidos confirman la presencia
de estos compuestos en las naranjadas pasteurizadas analizadas. Los valores promedios de
concentración expresados en mg/100 mL de muestra más elevados, fueron: 2.76 para el
ácido benzoico, 4.33 para sacarina y 15.63 para el ciclamato.
Palabras claves: naranjadas, conservadores químicos, edulcorantes
Abstract
Benzoic acid, saccharine and cyclamate, were determined using simple
methods of detection and quantification in pasteurized orangeades consumed in Zulia State,
previous pH adjustment and solvent extraction. The results obtained confirmed the presence
of these compounds in the pasteurized orangeades analyzed. The greatest mean values of the
concentration expressed in mg/100 mL of samples were: 2.76 (benzoic acid), 4.33
(saccharine) and 15.63 (cyclamate).
Key words: orangeades, chemical preservatives, sweeteners.
Introducción
La preservación a gran escala de jugos cítricos, por adición de
preservadores químicos, es un procedimiento común en la elaboración de bebidas.(10).
Particularmente, el ácido benzoico constituye un agente adecuado para emplearse en
alimentos ácidos como jugos de frutas (3). También, con fines de preservación, ha
aumentado el empleo de agentes edulcorantes, debido a que con estos compuestos además de
conservase el sabor azucarado, se reducen las calorías (7). A pesar de que las
organizaciones que regulan la administración de alimentos han censurado el empleo de la
sacarina y del ciclamato, basados en riesgos de carcinogenicidad. (9); la utilización de
la sacarina en productos alimenticios está admitida en muchos paises, por considerarla no
nociva para la salud de adultos (1). No obstante el empleo de edulcorantes es regularmente
evaluado y ajustado por las organizaciones FAO/WHO, atendiendo algunas evidencias de
carcinogenisidad en animales de experimentación (14). Contrariamente otros investigadores
(5, 12) reportan que estudios epidemiológicos extensos muestran que la sacarina no
aumenta el riesgo de tumores cancerígenos en humanos y expresan que algunos preservadores
químicos para alimentos, como el ácido benzoico, nitritos y sulfitos, les confieren
beneficios substanciales al hombre, no sólo por la preservación, sino por proporcionar
también protección contra los efectos patológicos de especies reactivas del oxígeno.
Paralelamente a los estudios que se realizan para confirmar la toxicidad real de estos
compuestos, la utilización de los mismos para preservar alimentos es admitida en muchos
paises, se ha reportado la presencia de ácido benzoico en jugo concentrado de naranja y
la determinación de sacarina en vino (4, 17).
Materiales y métodos
Selección de la muestra. De las naranjadas pasteurizadas de
mayor consumo regional se seleccionaron cuatro marcas. Adquiridas durante ocho semanas
consecutivas en la ciudad de Maracaibo, Estado Zulia, a razón de cinco muestras de cada
marca con igual fecha de producción, por semana. Para propósitos del trabajo
experimental las naranjadas fueron clasificadas con las letras A, B, C y D.
Determinación de ácido benzoico. Fue extraído directamente con
porciones de éter, después de acidificar la muestra con solución buffer (10 % de
citrato de sodio y 6.5 % de ácido cítrico) de pH 4.0. Los extractos etéreos fueron
purificados mediante el lavado con agua. Luego de evaporar espontáneamente el solvente,
la porción de ácido benzoico presente fue determinado por disolución del residuo en
acetona y agua. Finalmente se titula con solución de hidróxido de sodio 0.1 N, empleando
rojo fenol como indicador. La cantidad de ácido fue calculada a partir de la relación:
1ml de solución de hidróxido de sodio 0.1N 12.2 mg de ácido benzoico (2, 13).
Determinación de sacarina. Debido a su alta solubilidad en
agua, fue determinada a partir del extracto acuoso proveniente de la extracción del
ácido benzoico, por reacción con ácido clorhídrico concentrado. La extracción de este
compuesto se efectuó con tres porciones de éter. Los extractos obtenidos fueron
purificados mediante el lavado con 2 porciones de agua de 10 mL cada una. El solvente fue
eliminado por evaporación a temperatura ambiente. Finalmente la proporción de sacarina
fue determinada por disolución del residuo en acetona-agua y por titulación con
solución de hidróxido de sodio 0.1 N, empleando rojo fenol como indicador. (6, 13). La
cantidad de sacarina presente en la muestra fue obtenida a partir de la relación: 1 mL de
solución de hidróxido de sodio 0.1 N 18.3 mg de sacarina. (13).
Determinación de ciclamato. La determinación cualitativa y
cuantitativa de este compuesto se basa en la liberación del grupo sulfónico (SO3),
por la adición de ácido clorhídrico concentrado y la precipitación bajo la forma de
sulfato por el tratamiento con nitrito de sodio. Cualitativamente fue evidenciado por la
formación de un precipitado blanco, al ser tratada la muestra con solución de nitrito de
sodio. La cantidad de sulfato de bario obtenida se determinó gravimétricamente y la
porción de ciclamato se obtuvo a partir de la relacion siguiente: Peso (g) de BaSO4 x
0.8621 = g de Na Ciclamato y peso (g) BaSO4 x 0.9266 = g de Ca Ciclamato (2,
6).
Análisis estadístico. Se empleó el factor de diferencia
significativa (LSD) y los índices de comparación múltiple de duncan (18).
Resultados y discusión
Los resultados obtenidos, muestran en relación al ácido benzoico
valores promedios, expresados en mg /100 mL de muestra, de 1.4396, 2.0730, 2.7352 y
2.7640, para las naranjadas A, B, C y D respectivamente (cuadro 1). Estos valores
representan un rango de concentraciones de 14.396 a 27.64 ppm, inferiores a las
concentraciones límites permitidas internacionalmente para este tipo de bebida y muy por
debajo de los 57.0 ppm de ácido benzoico en jugos concentrados de naranja (17).
En cuanto a la determinación de sacarina, se observa en el cuadro 2
que los valores promedios de este edulcorante, en mg/100 mL de muestra, son
respectivamente 2.6375, 4.3225, 4.3250 y 2.6375 para las naranjadas A, B, C y D.
Concentraciones inferiores a las reportadas en este tipo de bebidas en Bélgica, 3.5
mg/100 mL (15). Los resultados obtenidos en las pruebas de cuantificación del ciclamato
aparecen señalados en el cuadro 3, en la cual se puede observar valores promedios
expresados en mg/100 mL de muestra de 8.817, 15.628, 10.213 y 8.525, para las naranjadas
A, B, C y D, respectivamente, los cuales representan concentraciones inferiores a las
reportadas en estudios similares (7).
Cuadro 1. Ácido benzoico en naranjadas pasteurizadas (mg/100 mL).
| |
|
Naranjadas |
| |
|
A |
B |
C |
D |
| Lote |
M |
A1 |
A2 |
B1 |
B2 |
C1 |
C2 |
D1 |
D2 |
| |
1 |
1.7275 |
1.7275 |
1.1517 |
1.1517 |
2.8792 |
3.4550 |
3.4550 |
3.4550 |
| |
2 |
1.7275 |
1.7275 |
1.1517 |
1.1517 |
3.4550 |
3.4550 |
3.4550 |
3.4550 |
| I |
3 |
1.7275 |
1.7275 |
1.1517 |
1.1517 |
3.4550 |
3.4550 |
3.4550 |
3.4550 |
| |
4 |
1.7275 |
1.7275 |
1.1517 |
1.1517 |
2.8792 |
3.4550 |
3.4550 |
3.4550 |
| |
5 |
1.7275 |
1.7275 |
1.1517 |
1.1517 |
3.4550 |
3.4550 |
3.4550 |
3.4550 |
| |
| |
1 |
1.1517 |
1.1517 |
3.4550 |
2.8792 |
1.7275 |
2.3033 |
1.7275 |
1.7275 |
| |
2 |
1.1517 |
1.1517 |
2.8792 |
2.8792 |
1.7275 |
2.3033 |
1.7275 |
1.7275 |
| II |
3 |
1.1517 |
1.1517 |
2.8792 |
2.8792 |
2.3033 |
2.3033 |
2.3033 |
2.3033 |
| |
4 |
1.1517 |
1.1517 |
3.4550 |
2.8792 |
2.3033 |
1.7275 |
2.3033 |
2.3033 |
| |
5 |
1.1517 |
1.1517 |
2.8792 |
2.8792 |
2.3033 |
2.3033 |
2.3033 |
2.3033 |
| |
| |
Media |
1.4396 |
|
2.0730 |
|
2.7352 |
|
2.7640 |
|
| |
DS |
0.2954 |
|
0.9599 |
|
0.6704 |
|
0.7379 |
|
| |
CV |
0.2052 |
|
0.4631 |
|
0.2451 |
|
0.2669 |
|
DS: Desviación estandar. CV: Coeficiente de variación.
Cuadro 2. Sacarina en naranjadas pasteurizadas (mg/100 mL).
| |
|
Naranjadas |
| |
|
A |
B |
C |
D |
| Lote |
M |
A1 |
A2 |
B1 |
B2 |
C1 |
C2 |
D1 |
D2 |
| |
1 |
2.5950 |
2.5950 |
3.4550 |
3.4550 |
6.0550 |
5.1900 |
3.4550 |
2.5950 |
| |
2 |
1.7300 |
2.5950 |
3.4550 |
3.4550 |
5.1900 |
6.0550 |
3.4550 |
2.5950 |
| I |
3 |
1.7300 |
2.5950 |
3.4550 |
3.4550 |
5.1900 |
5.1900 |
2.5950 |
2.5950 |
| |
4 |
2.5950 |
2.5950 |
3.4550 |
3.4550 |
5.1900 |
5.1900 |
2.5950 |
2.5950 |
| |
5 |
2.5950 |
2.5950 |
3.4550 |
3.4550 |
6.0550 |
5.1900 |
3.4550 |
2.5950 |
| |
| |
1 |
3.4550 |
2.5950 |
5.1900 |
5.1900 |
2.5950 |
2.5950 |
2.5950 |
2.5950 |
| |
2 |
2.5950 |
2.5950 |
5.1900 |
5.1900 |
2.5950 |
3.4600 |
1.7300 |
2.5950 |
| II |
3 |
2.5950 |
3.4550 |
5.1900 |
5.1900 |
3.4600 |
3.4600 |
2.5950 |
2.5950 |
| |
4 |
2.5950 |
2.5950 |
5.1900 |
5.1900 |
3.4600 |
3.4600 |
1.7300 |
2.5950 |
| |
5 |
3.4550 |
2.5950 |
5.1900 |
5.1900 |
3.4600 |
3.4600 |
2.5950 |
2.5950 |
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |
Media |
2.6375 |
|
4.3225 |
|
4.3250 |
|
2.6375 |
|
| |
DS |
0.4400 |
|
0.8900 |
|
1.2233 |
|
0.4400 |
|
| |
CV |
0.1668 |
|
0.2059 |
|
0.2828 |
|
0.1688 |
|
DS: Desviación estandar. CV: Coeficiente de variación.
Cuadro 3. Ciclamato en naranjadas pasteurizadas (mg/100 mL).
| |
|
Naranjadas |
| |
|
A |
B |
C |
D |
| Lote |
M |
A1 |
A2 |
B1 |
B2 |
C1 |
C2 |
D1 |
D2 |
| |
1 |
9.328 |
8.647 |
12.470 |
11.510 |
10.350 |
10.910 |
7.811 |
8.002 |
| |
2 |
8.923 |
9.664 |
12.140 |
12.080 |
10.650 |
10.430 |
7.948 |
7.879 |
| I |
3 |
9.138 |
8.897 |
11.650 |
13.210 |
10.290 |
10.700 |
7.724 |
8.552 |
| |
4 |
9.535 |
9.069 |
13.300 |
11.910 |
10.890 |
10.400 |
8.362 |
7.638 |
| |
5 |
8.862 |
9.612 |
12.720 |
11.780 |
10.560 |
10.230 |
8.035 |
7.776 |
| |
| |
1 |
8.052 |
7.509 |
17.830 |
20.560 |
9.552 |
10.080 |
8.750 |
9.664 |
| |
2 |
8.785 |
9.431 |
17.830 |
19.700 |
9.756 |
10.260 |
9.173 |
8.931 |
| II |
3 |
8.474 |
8.888 |
19.090 |
18.600 |
10.780 |
9.517 |
9.121 |
8.819 |
| |
4 |
8.388 |
8.457 |
20.350 |
18.520 |
9.638 |
9.690 |
9.586 |
8.638 |
| |
5 |
8.276 |
8.397 |
17.950 |
19.370 |
9.931 |
10.370 |
9.345 |
8.742 |
| |
| |
Media |
8.817 |
|
15.628 |
|
10.213 |
|
8.525 |
|
| |
DS |
0.5582 |
|
3.5340 |
|
0.4162 |
|
0.6498 |
|
| |
CV |
0.0633 |
|
0.2261 |
|
0.0407 |
|
0.0762 |
|
DS: Desviación estandar. CV: Coeficiente de variación.
En el análisis de los resultados reportados para el ácido benzoico,
sacarina y ciclamato en las narajadas pasteurizadas seleccionadas, se puede destacar
valores de coeficientes de variación (C.V.) elevados, entre un 20 y un 46 %, lo cual
refleja una alta variabilidad del contenido de estos aditivos químicos en las bebidas
analizadas. Esto puede ser atribuido a una carencia de uniformidad y control en el proceso
de elaboración de estos productos alimenticios.
Los resultados de las pruebas estadísticas muestran en la cuadro 4,
observándose, el contenido de ácido benzoico, las naranjadas A y B son
significativamente diferentes entre sí y diferentes a las naranjadas C y D, éstas
resultaron no tener entre sí diferencias significaticas. En referencia al contenido de
sacarina, se observa que las naranjadas A y D no presentan diferencias significativas
entre sí, pero resultan significativamente diferentes a las naranjadas B y C, entre las
cuales no existe diferencia significativa. Respecto al contenido de ciclamato se muestra
también en este cuadro que las marcas A y D no presentan entre sí diferencia
significativa, pero resultan diferentes a las marcas B y C, las cuales también son
significativamente diferentes entre sí.
De manera general, en lo referente a los parámetros ácido benzoico,
sacarina y ciclamato, se puede interpretar que los pares de naranjadas AB, AC y BD son
significativamente diferentes, mientras que entre las naranjadas A y D existe una gran
similitud en cuanto al contenido de edulcorantes, ya que entre estas marcas no se observan
diferencias significativas.
Cuadro 4. Valores promedios /parámetro y comparación múltiple de
duncan
| |
Naranjadas |
| Parámetros |
A |
B |
C |
D |
| Ácido benzoico |
|
|
|
|
| (mg/100 mL) |
1.4396b |
2.0730c |
2.7352a |
2.7640a |
| Sacarina |
|
|
|
|
| (mg/100 mL) |
2.6375a |
4.3225b |
4.3250b |
2.6375a |
| Ciclamato |
|
|
|
|
| (mg/100 mL) |
8.817a |
15.628b |
10.213c |
8.525a |
t5%, 76 = 1.991. a, b, c = Indices comparativos de Duncan.
Si bien los valores de ácido benzoico, como los de sacarina y
ciclamato, detectados en las naranjadas pasteurizadas analizadas, representan
concentraciones inferiores a las reportadas por otros estudios y a las permitidas en
algunos paises (8, 16), su sóla presencia en estas bebidas, de consumo masivo a nivel
nacional, es violatorio a lo establecido en las normas venezolanas que regulan la
elaboración de productos alimenticios, según las cuales no está permitido el empleo de
estos agentes químicos en naranjadas pasteurizadas (11).
Literatura citada
1. Achaya, K. 1981. Regulatory aspects of food additives. Indian Food
Packer, (3): 11 - 14.
2. A.O.A.C. 1981. Association of Official Analytical Chemists. Official
Methods of Analysis. Horwitz, W. (Editor). 13 th edition. Washington. pp. 318.
3. Badui, D. 1981. Química de los Alimentos. 1ra Edición.
Ed. Alhambra S. A. Mexico. DF. pp 320.
4. Calull, M., M. Marcé, G. Sanchez and F. Borrull. 1992,
Determination of additives in wine by high-perfomance liquid chromatography. J.
Chromatogr. 607: 339-347.
5. Chappel, C. 1992. A review and biological risk assessment of sodium
saccharin, Regul -Toxicol-Pharmacol-R-T-P. 15(3):253-270.
6. Fisher, H. and F. Hart. 1971. Análisis Moderno de los Alimentos.
Ed. Acribia. España.
7. Guzmán, Ch., M. García, G. Trocoso y S. Guillen. 1983.
Edulcorantes artificiales, consideraciones sobre su inocuidad Ed. Acribia. España.
8. Jay J. 1986. Modern food microbiology. 3rd ed. Elsevier
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9. Menon K. 1981. Food additives. Indian Food Packer (3):2-10.
10. Metha U. and S. Bajaj.1983. Effects of storage and methods of
preservation on the physico - chemical characteristics of citrus juices, Indian Food
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11. Venezuela. Ministerio de Fomento. Comisión Venezolana de Normas
Industriales. 1981. Naranjadas pasteurizadas. Requisitos. 1701-81.
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13. Pearson D. 1976. The Chemical Analysis of Foods. 7ta Edición. Chemical Publishing Co. INC. New York. pp 28-36, 184-193.
14. Poulsen E. 1991. Safety evaluation of substances consumed as
technical ingredients (food aditives). Food-Addit-Contam-Anal-Surveillance-Eval-Control.
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